环保型橡胶助剂有哪些?谁家在生产？

对橡胶助剂行业了解的人都知道，TMTD（TT）、NOBS（MBS、NBS）、DTDM、ETU（NA-22）等橡胶促进剂在硫化反应的中间产物会分解出亚硝胺致癌物质，如何选择替代品？想采用环保硫化体系应对欧盟，请看本文给予的相关介绍。

一、促进剂NOBS的替代品

产生亚硝胺，其中在轮胎厂普遍使用的NOBS 释放的亚硝胺浓度最高，危害最大。西方发达国家和部分地区轮胎企业已停止使用该促进剂，国内仍在使用此产品。轮胎生产中常加入少量的秋兰姆类促进剂作为第二促进剂，常用的品种为二硫化四甲基秋兰姆TMTD（TT），该产品能产生亚硝胺。硫磺给与体中常用的品种是二硫代二吗啡啉DTDM，它也能产生亚硝胺。

以上标示的3种原材料均能产生对人体有害的亚硝胺，欧盟颁布的REACH法规已明确规定出口到欧盟的产品禁止使用上述原材料。以下提供相应的几种环保的替代品供参考使用：

1、可采用TBBS（NS）代替，但需要加入较多的防焦剂CTP；其中用于替代NOBS 的绿色产品NS 已成为促进剂第一大品种，美国NS 的生产量和消耗量最大，占噻唑类硫化用化学品( 包括硫化剂和硫化促进剂) 总量的40%。我国子午线轮胎发展较快，对促进剂NS的配套要求更为迫切。促进剂NS 属于后效性促进剂，可用于天然橡胶及再生胶、顺丁橡胶、异戊橡胶、丁苯橡胶的硫化，是近年来我国推荐取代NOBS 的首选产品。

2、可采用TBSI代替，化学名称N-叔丁基-双（2-苯并噻唑）次磺酰胺，也是一种次磺酰胺类促进剂。焦烧介于NOBS和DCBS之间，价格相对也较低。本品在胶料里使用具有延长焦烧时间和减慢硫化速率的特点。TBSI与TBBS相比，由于分子量大，热稳定性能好，熔点比TBBS高出30℃以上，具有焦烧时间长，硫化速度快等优点。目前TBBS常和CTP共用，TBSI完全可以替代TBBS+CTP单独使用。另外TBSI还具有遇水稳定、易于贮存；在硫化天然胶时明显提高橡胶的抗硫化还原性；在橡胶与钢丝粘接的化合物中表现良好；可用于所有的弹性体，尤其适用于对抗还原要求很高的厚制品等优点。

3、可采用CBBS代替，不会产生N-亚硝胺类物质的促进剂，它等量代替NOBS时，其硫化速度完全相当。焦烧性能略优于NOBS和CBS，硫化胶的物理性能与NOBS的也相当，广泛适用城轮胎和其他橡胶制品。

4、可采用XT580代替，N-脂肪基苯并噻唑次磺酰胺，其性能完全与NOBS相当，又无毒性，价格低于NOBS。

二、促进剂TMTD的替代品

可采用TBzTD（二硫化四苄基秋兰姆）代替，具有更好的焦烧安全性及抗返原性；TBzTD名称是二硫化四苄基秋兰姆,缩写为TBzTD。本品为新开发的秋兰姆类促进剂,可以替代TMTD(四甲基二硫化秋兰姆),可以作为天然橡胶,丁睛橡胶和丁苯橡胶的快速硫化主促进剂或助促进剂,加工的安全性更好,比TMTD有更长的焦烧时间。由于TBzTD分子量大,融点高,难以分解,所以不会产生亚硝胺,尤其是TBzTD仅硫化速度稍低于TMTD,其他物理性能几乎与TMTD一样,目前已成为极具发展潜力的秋兰姆类硫化促进剂新品种。

TBzTD 虽仍属秋兰姆类，但因生成的二苄基亚硝基胺分子量大，是既不挥发也不溶于水的非致癌性物质，而且该生成物量少，由于是非极性的，也不会出现喷霜现象。TBzTD 还具有硫化焦烧期长、操作安全性好的优点，适用于天然橡胶、顺丁橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、丁基橡胶，三元乙丙橡胶和胶乳的硫化，广泛用于制造电线电缆、轮胎、胶带、着色透明制品、鞋类及耐热制品等，可用于替代TMTD、TETD 等秋兰姆类促进剂。

三、硫化剂DTDM的替代品

1、可采用DTDC（CLD）（N，N′－二硫代己内酰胺）代替，呈白色结晶形，熔点为120～122℃，活性硫质量分数大于0 19。用其等量替代硫化剂DTDM，无需改变胶料的配方和工艺。与硫化剂DTDM相同，硫化剂DTDC可以全部或部分替代硫黄组成有效或半有效硫化体系。由于硫化剂DTDC在一般硫化条件下可以释放出活性硫，与加入的硫黄在橡胶分子间形成单硫键和双硫键，这种橡胶硫化网络结构可赋予硫化胶优良的耐热性、耐压缩性和高定伸应力。硫化剂DTDC还具有不喷霜、焦烧安全、硫化速度快的特点，是轮胎等大型模型橡胶制品、耐热橡胶制品、卫生橡胶制品及彩色橡胶制品的最佳硫化剂。

2、可采用烷基苯酚二硫化物（VULTAC-5）代替，烷基苯酚二硫化物，适用于不同极性橡胶并用体系及白胎侧。

3、可采用脂肪基多硫化物代替。

四、促进剂MTT

本品是一种噻唑类杂环化合物，含有活性硫原子，对含卤素的高分子聚合物产生交联，适合用于氯化丁基橡胶，氯丁橡胶硫化交联，尤其可以作为氯丁橡胶的高效促进剂。本品与NA- 22相 比，本品保持了NA-22硫化氯丁橡胶所具有的良好物理性能和耐老化性能的同时，还改进了胶料的焦烧性能和操作安全性，并兼有较快的硫化特征。本品在橡胶中易分散、不污染、不变色，通常用于制造电缆，胶布、胶鞋、轮胎、艳色制品。

五、促进剂TiBTM

秋兰姆类超促进剂TMTM(一硫化四甲基秋兰姆)及氨基甲酸盐类ZDC等会产生致癌物亚硝胺，其主要替代品TiBTM(一硫化四异丁基秋兰姆)目前已逐步实现产业化，但市场上更多还是停留在认识上，并未大量应用。

六、促进剂AS-100

环保型，不含氮。不产生亚硝胺，与TBzTD并用替代TMTD、DM。用于NR、SBR产品。有助于提高耐磨性。汽车密封件、胶管、鞋底等产品中有使用。

七、塑解剂DBD

在欧美等国家已停止使用，其主要替代品是塑解剂DBD(2,2′-二苯甲酰氨基二苯基二硫化物)。五氯硫酚类化学塑解剂替代品塑解剂DBD的生产技术在国内已有多家工厂开发成功并实现量产，今后须加大其替代力度。

八、防老剂264

无味、无毒橡胶塑料通用防老剂，防老剂甲、丁、RD、246、4010、SP、WH-02 的理想替代产品。天然橡胶、丁苯、丁腈、氯丁、异戊橡胶等对热、光、臭氧、曲扰和龟裂老化有较好的防护效能。尤其在氯丁橡胶和食品包装、医用及保健品的橡胶部件、浅色和艳色等橡胶制品、高级电缆橡胶料以及聚醚、高档润滑油行业品种中有着其他普通型防老剂无与伦比的优点。